乙酸是醋的主要成分，而醋幾乎貫穿了整個(gè)人類文明史。乙酸發(fā)酵細(xì)菌（醋酸）能在世界的每個(gè)角落發(fā)現(xiàn)，每個(gè)民族在釀酒的時(shí)候，不可避免的會(huì)發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國(guó)就有杜康的兒子黑塔因釀酒時(shí)間過長(zhǎng)得到醋的說法。古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸，能得到一種高甜度的糖漿，叫做“sapa”?！皊apa”富含一種有甜味的鉛糖，即。公元8世紀(jì)時(shí)，波斯煉金術(shù)士賈比爾，用蒸餾法濃縮了醋中的乙酸。




具體做法是將醋菌屬的細(xì)菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度，放置于一個(gè)通風(fēng)的位置，在幾個(gè)月內(nèi)就能夠經(jīng)過發(fā)酵，后生成醋。工業(yè)生產(chǎn)醋的方法通過提供充足的氧氣使得反應(yīng)過程加快，此方法已經(jīng)被商業(yè)化生產(chǎn)采用，也被稱為“快速方法”或“德國(guó)方法”，因?yàn)樵诘聡?guó)1823年應(yīng)用成功而因此得名。此方法中，發(fā)酵是在一個(gè)塞滿了木屑或木炭的塔中進(jìn)行。含有酒精的原料從塔的上方滴入，新鮮空氣從下方自然進(jìn)入或強(qiáng)制對(duì)流。強(qiáng)化的空氣量使得此過程能夠在幾個(gè)星期內(nèi)完成，大大縮短了制醋的時(shí)間。Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年提通過液態(tài)的細(xì)菌培養(yǎng)基制備醋。在此方法中，酒精在持續(xù)的攪拌中發(fā)酵為乙酸，空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個(gè)方法，含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。




除了上述生物法外，工業(yè)用乙酸多采用如下方法合成：羰基化法大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中，和反應(yīng)生成乙酸，方程式如下CH3OH CO →CH3COOH這個(gè)過程是以碘代為中間體，分三個(gè)步驟完成，并且需要多金屬成分的催化劑（第二步中）⑴ CH?OH HI →CH?I H?O⑵ CH?I CO →CH?COI⑶ CH?COI H?O →CH?COOH HI




通過控制反應(yīng)條件，也可以通過同樣的反應(yīng)生成。因?yàn)楹途浅Ｓ玫幕ぴ?，所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年，英國(guó)塞拉尼斯公司就開發(fā)出個(gè)甲基羰基化制乙酸的試點(diǎn)裝置。然而，由于缺少能耐高壓（200atm或更高）和耐腐蝕的容器，此方法的應(yīng)用一直受到限制。1963年，德國(guó)巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑，開發(fā)出個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)乙酸的工藝。1968年，銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系，使和在水-乙酸的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng)，即可得到乙酸產(chǎn)品。因?yàn)榇呋瘎┑幕钚院瓦x擇性都比較高，所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。低壓羰基化法制乙酸，具有原料價(jià)廉，操作條件緩和，乙酸產(chǎn)率高，產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì)，但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性，需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。1970年，美國(guó)孟山都公司建造了采用此工藝的裝置，因此銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期，英國(guó)石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化，此方法采用釕催化劑，使用（[Ir(CO)?I?]），它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。