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發(fā)布時(shí)間:2021-03-22 09:11  
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例如:2-萘胺為弱堿性化合物(pKa=4.16),在一定 pH條件下可呈陽(yáng)離子化狀態(tài),同時(shí)又具有疏水和親水基。此時(shí)可根據(jù)樣品基質(zhì)選擇有利于目標(biāo)物與干擾物分離的萃取機(jī)理。在目標(biāo)物處于極性較弱的樣品基質(zhì)中時(shí),可利用極性相互作用,選擇正相萃取方式;而在極性樣品環(huán)境下,則可采用反相萃取方式。采用陽(yáng)離子交換機(jī)制,可將萃取過(guò)程中 pH調(diào)至低于目標(biāo)物 pKa的兩個(gè) pH單位,即 pH=2.16。
保留性機(jī)理其一影響因素:物官能團(tuán)的性質(zhì)
保存性第二影響因素:樣品基體的特性
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如何區(qū):2-萘分中性氧化鋁、酸性氧化鋁、堿性氧化鋁?樣品
回答:Al2O3的主要作用力是通過(guò)金屬鋁中心和化合物的羥基之間的氫鍵或離子交換作用而吸附。pH (Al-N):6.5,中性氧化鋁主要通過(guò)鋁原子中心與具有高負(fù)電荷的雜原子發(fā)生作用,如: N, O, P, S和富電子的芳香族化合物
首先了解酸化和堿化后的氧化鋁,它的性質(zhì)變化如下:
A2O3 6 HCl=2AlCl3 3H2O;
A2 2 NaOH=2NaAlO2 (偏鋁酸鈉) H2O
酸氧化鋁和堿化氧化鋁使氧化鋁表面的電荷性發(fā)生變化,例如酸性氧化鋁帶正電荷的中心易吸附陰離子,并產(chǎn)生偶極作用,從而吸附極性化合物;而堿性則可吸附極性和含有陽(yáng)離子官能
什么固時(shí)候脫水?
激1活平衡溶液,上樣液體無(wú)需抽干
其主要目的有兩個(gè),一個(gè)是清洗填料,洗去填料內(nèi)部的底面,另一個(gè)是促進(jìn)鍵合分子的展開。在某些長(zhǎng)鏈的官能團(tuán)中,如C18在干燥填料中不能完全展開,而活化可使填料官能團(tuán)濕潤(rùn)伸展,使其對(duì)目標(biāo)化合物保持較大吸附活性。因此,激1活平衡過(guò)程并不需要進(jìn)行抽水。
淋巴1結(jié)需抽干主要有兩個(gè)原因:
②一般淋洗液與洗脫液的極性差異會(huì)很大(如淋洗液為水,洗脫溶劑為正己烷或二氯甲1烷),兩種溶劑不能互溶或溶解,從而造成洗脫液流不下或流速慢,妨礙洗脫溶劑與目標(biāo)物接觸,洗脫效果差,回收率低。
所分析的目標(biāo)化合物必須具有下列一種或多種功能基團(tuán),才能通過(guò)離子作用力從樣品溶液中分離出來(lái)。
(1)可產(chǎn)生陽(yáng)離子(帶正電荷)的功能(2)可產(chǎn)生陰離子(帶負(fù)電荷)的功能
此外,所分析的目標(biāo)化合物必須在一定 pH條件下才能發(fā)生離子化或中性化反應(yīng)。為了有效地利用離子交換機(jī)理在 SPE柱中吸附目標(biāo)化合物,需要滿足兩個(gè)條件:
目標(biāo)化合物中的離子與吸附劑基團(tuán)中的離子態(tài)帶相反電荷;
(2)萃取環(huán)境中的 pH必須使目標(biāo)化合物和吸附物上的功能基團(tuán)同時(shí)帶電;
(3)萃取環(huán)境中不得含有高濃度的競(jìng)爭(zhēng)化合物,其電荷與目標(biāo)化合物相同。
實(shí)踐中,為了滿足前兩個(gè)條件,以保證99%以上的目標(biāo)化合物和固相萃取吸附劑表面的官能團(tuán)可以呈離子型或中性型,應(yīng)根據(jù)樣品或 SPE柱吸附劑官能團(tuán)的 pKa值來(lái)調(diào)整 pH值。
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一般來(lái)說(shuō),我們需要分離的混合物的性質(zhì)各不相同,很難通過(guò)調(diào)整 PH來(lái)達(dá)到要求。一般而言,在改變流動(dòng)相 PH的基礎(chǔ)上,又加入緩沖鹽以改變組分的選擇性和分離程度。大多數(shù)C18反相分離柱在使用
一、強(qiáng)酸淋洗、強(qiáng)堿
用硅膠作載體的粘結(jié)相填料,其使用要求是:流動(dòng)相 PH值在2.5-7.5之間。在 PH<2時(shí),流動(dòng)相可能與載體硅膠和合相發(fā)生水解反應(yīng),從而導(dǎo)致碳鏈損失;在 PH<7時(shí),流動(dòng)相可能使載體硅膠溶解。因此,硅膠基體C18 (即 ODS)在強(qiáng)堿條件下基本壽命較短,聚合體C18雖然能在高堿性條件下穩(wěn)定工作,但其價(jià)格昂貴,分離性能及模組強(qiáng)度均不如 ODS。
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改進(jìn)凈化方式
在一般情況下,目標(biāo)化合物模式比雜質(zhì)模式的凈化效果要好,如果要分析的是某種特定種類的化合物,則較好是用保留目標(biāo)化合物的模式來(lái)分析;舉一個(gè)簡(jiǎn)單的例子,也就是對(duì)蔬菜中的多菌靈和塞菌靈(一類堿性農(nóng)1藥)進(jìn)行分析,用陽(yáng)離子交換柱可專一性地保留這些農(nóng)1藥,使其與干擾物基本完全分離,而用正相吸附劑或石墨化炭黑進(jìn)行保留干擾物的操作只能去除主要的干擾物,保留干擾物的數(shù)量較多。
此外,如果可以用多個(gè) SPE柱對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行凈化,應(yīng)選擇選擇性好的吸附劑;選擇性越高,離子交換>正相>反相。