丙烯過乙酸氧化法

丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙基醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇（即縮水甘油），最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催化劑，乙醛與氧氣氣相氧化，在常壓、150-160℃、接觸時(shí)間24s的條件下，乙醛轉(zhuǎn)化率11%，過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。原料烯丙’醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水，塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高，采用過乙酸為氧化劑，可不用催化劑，反應(yīng)速度較快，簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙‘醇1.001t，過乙酸1.184t，副產(chǎn)乙酸0.947t。目前，天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%，而丙烯氯化法約占合成甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。

色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)用氰丙基苯基二甲基聚硅氧烷為固定液（或極性相近的固定液）的毛細(xì)管柱為色譜柱（30m×0.53mm×3μm）程序升溫，于100℃維持4分鐘，以50℃每分鐘升溫至120℃，維持10分鐘，再以50℃每分鐘升溫至220℃，維持6分鐘；氫火焰離子化檢測器，檢測器溫度為250℃；進(jìn)樣口溫度為200℃；載氣為氮?dú)?，流速為每分?.5ml，分流比為10：1。對照品溶液重復(fù)進(jìn)樣所得二甘醇和乙二醇峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均不得大于5%，系統(tǒng)適用性溶液中各成分峰間的分離度應(yīng)符合要求。

通常指由甘油和脂肪酸（包括飽和的和不飽和的）經(jīng)酯化所生成的酯類。根據(jù)分子所用脂肪酸分子的數(shù)目可分為甘油一（脂肪）酸酯C3H5（OH）2（OCOR）、甘油二（脂肪）酸酯C3H5（OH）（OCOR）2和甘油三（脂肪）酸酯C3H5（OCOR）3。高碳數(shù)脂肪酸（俗稱高級(jí)脂肪酸）的甘油酯是天然油脂的主要成分。其中最重的是甘油三酸酯，如甘油三油酸酯（油精）、甘油三軟脂酸酯（軟脂精）和甘油三硬脂酸酯（硬脂精）。甘油酯是中性物質(zhì)。不溶于水。溶于有機(jī)d溶劑。會(huì)發(fā)生水解。例如油脂用燒堿水解（皂化）后生成高碳數(shù)脂肪酸的鈉鹽（鈉肥皂，即普通肥皂）和甘油。