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發(fā)布時(shí)間:2020-12-16 17:12  

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通常將氯化聚丙烯作為溶液使用,其溶液粘度與氯含量呈正相關(guān)。CIPP的極性因氯原子是極性基團(tuán)而增強(qiáng),分子內(nèi)聚力也隨之增加,在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中,受溶劑的作用變小,分子鏈變卷,因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中, CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低,其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬,不利于互相纏結(jié),使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加, CIPP單分子鏈質(zhì)量增大,同質(zhì) CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對(duì)較少。結(jié)果表明:在固含量相同的情況下,高氯含量的 CIPP溶液中 CIPP分子數(shù)較少,低氯含量的 CIPP溶液中 CIPP分子數(shù)較多。因此,溶液粘度隨氯含量而改變。CIPP隨氯含量的增加而迅速降低,表明較高的 CIPP溶液中的氯含量穩(wěn)定。

PP的氯化反應(yīng)可以用熱引發(fā)、光引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)。引發(fā)劑一般使用偶氮二異丁i腈(AIBN)或過(guò)氧化苯甲酰(BPO),由于相同反應(yīng)溫度下AIBN的半衰期比BPO短,分解速度更快,因此AIBN作為引發(fā)劑時(shí)氯化速度比BPO高。另外,光和熱可作為輔助引發(fā)手段。有無(wú)光照的氯化速率是有差別的,光照時(shí)間和光照方式都會(huì)影響氯化反應(yīng)的速度,因?yàn)楣饬縤子的通量直接影響自由基的活性和壽命。


改性氯化聚丙烯還可用于塑料血袋配件粘合劑,聚丙烯薄膜與鋁箔的層壓粘合劑?熱壓薄膜的粘合劑?復(fù)合印刷油墨的粘合劑等,將改性CPP涂在BOPP薄膜上作內(nèi)涂層,然后涂以壓敏膠涂層,可制成性能優(yōu)良的壓敏膠帶?3 CPP膠粘劑的市場(chǎng)前景CPP在膠粘劑行業(yè)中主要用于雙向拉伸等規(guī)聚丙烯膜的粘接以及雙向拉伸等規(guī)聚丙烯壓敏膠帶的內(nèi)涂層?近年來(lái),隨著印刷?包裝材料等行業(yè)的發(fā)展及產(chǎn)品檔次的不斷提高,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上對(duì)CPP的需求量也呈上升趨勢(shì)?

目前,我國(guó)膠粘劑行業(yè)對(duì)CPP的需求量約為200t?預(yù)計(jì)未來(lái)幾年內(nèi)我國(guó)膠粘劑行業(yè)對(duì)CPP的需求將以年均8%的速度增長(zhǎng),到2005年,需求量將達(dá)到約250t,其市場(chǎng)前景廣闊?4結(jié)語(yǔ)氯化聚丙烯的原料易得?生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,在膠粘劑?印刷?油墨?包裝材料等行業(yè)有廣泛應(yīng)用?目前我國(guó)只有10多家企業(yè)從事CPP小規(guī)模生產(chǎn),且質(zhì)量有待提高?在原材料?質(zhì)量控制和工藝設(shè)備等方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)需求?因此加強(qiáng)CPP改性技術(shù)的研究和生產(chǎn)是很必要的?


將聚丙烯樹(shù)脂、分散劑等原料按一定比例加入反應(yīng)釜中,加入適量的水,加熱,通過(guò)攬拌制粉使料液呈現(xiàn)懸浮狀態(tài)。在光引發(fā)條件下同時(shí)進(jìn)行氯化的通氯反應(yīng)。通氛結(jié)束后,去除無(wú)反應(yīng)氯及取代生成HC1。原料液經(jīng)甲i醇、乙醇或丙i酮沉淀提純后,經(jīng)洗滌、涂布、干燥等工序制取。采用此工藝可獲得高達(dá)65%的含氯量 CPP樹(shù)脂。該方法操作方便,工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)運(yùn)行費(fèi)用低。產(chǎn)物的溶解性、純度均優(yōu)于傳統(tǒng)的固相氯和液i氯兩種方法,三廢也便于處理。然而,水相氯化還存在一些缺點(diǎn),如:該方法對(duì)生產(chǎn)設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕性;用水代替溶劑時(shí),不進(jìn)行均相反應(yīng),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)物料粘度變大,往往由于與原料的配比不匹配,導(dǎo)致產(chǎn)品氯化均勻度不足,大大限制了水相氯化的推廣。

氯化物使聚丙烯氯化相對(duì)溶解度增大;當(dāng)氯化度相同時(shí),均相和非均相 CPP比均相 CPP更易溶化,當(dāng)溶化程度相同時(shí),前者的氯化度只有后者的1/3。在溶劑中溶解 CPP的溫度與 CPP的溶解性密切相關(guān),在相同的條件下,異相產(chǎn)物的溶解性需要在更高的溫度下進(jìn)行。該聚丙烯與古馬隆樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、松i脂、酚醛樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂、煤焦油樹(shù)脂等大多數(shù)樹(shù)脂具有良好的相容性。氯化等規(guī)的聚丙烯一般不溶于極性溶劑,溶于芳烴、鹵代烴、脂肪烴等溶劑中。


聚丙烯氯化可由熱引發(fā)、光引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)。AIBN作為引發(fā)劑時(shí),氯化速率要高于 BPO,而 AIBN在相同反應(yīng)溫度下的半衰期要短于 BPO,因此 AIBN作為引發(fā)劑時(shí),氯化速率要高于 BPO。此外,還可以利用光和熱作為輔助引發(fā)。氯化反應(yīng)中有無(wú)光照是有區(qū)別的,光照時(shí)間和光照方式都會(huì)影響氯化反應(yīng)的速度,因?yàn)楣饬縤子的流量直接影響自由基的活性和壽命。添加引發(fā)劑的方式也有影響。如果采用無(wú)溶劑光氯懸浮法, AIBN分批加入時(shí)應(yīng)一次性投入。在常壓下,聚丙烯可在60℃下通氯。由于制備條件的不同,反應(yīng)溫度范圍也有所不同。另外,在低溫氯化過(guò)程中,反應(yīng)溫度不能過(guò)低,否則不利于提高反應(yīng)速率,而且低溫氯化不均勻,會(huì)導(dǎo)致局部發(fā)生深度氯化;溫度越高,氯化速度越快,產(chǎn)物的氯含量越高。

水性改性氯化聚丙烯在PP塑膠底漆中的應(yīng)用

① 將適量MCPP(馬來(lái)酸改性氯化聚丙烯)溶解于二甲i苯中,調(diào)整體系粘度和溫度后,加入適量復(fù)配劑,在旋轉(zhuǎn)下進(jìn)行充分混合均勻

② 控制乳化溫度,并緩慢加入去離子水,繼續(xù)高溫?cái)嚢?.5h,形成勻質(zhì)穩(wěn)定的水性乳化體系

③ 選擇合適的真空度,加壓旋蒸并將蒸出,可循環(huán)利用

④ 體系冷卻至室溫后,通過(guò)TEA調(diào)整體系的中和度,pH為8.5左右,提高體系的穩(wěn)定性,得到WCPP乳液