文藝復(fù)興時(shí)期，人們通過(guò)金屬醋酸鹽的干餾制備冰醋酸。16世紀(jì)德國(guó)煉金術(shù)士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就把由這種方法產(chǎn)生的冰醋酸和由醋中提取的酸進(jìn)行了比較。因?yàn)樗拇嬖?，?dǎo)致了醋酸的性質(zhì)發(fā)生很大改變，以至于在幾個(gè)世紀(jì)里，化學(xué)家們都認(rèn)為這是兩個(gè)截然不同的物質(zhì)。直到法國(guó)化學(xué)家阿迪（Pierre Adet）證明了這兩種物質(zhì)的主要成分是相同的。 [1] 1847年，德國(guó)科學(xué)家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝次通過(guò)無(wú)機(jī)原料合成了。反應(yīng)歷程如下：首先是經(jīng)過(guò)氯化轉(zhuǎn)化為，接著是四的高溫分解后水解并氯化，從而產(chǎn)生三，后一步通過(guò)電解還原產(chǎn)生。1910年時(shí)，大部分的冰醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。其工藝首先是將煤焦油通過(guò)氫氧化鈣處理，然后將形成的鈣用硫酸酸化，得到其中的。1911年，在德國(guó)建成了世界上套氧化合成的工業(yè)裝置裝置，隨后研發(fā)了低碳烷烴氧化生產(chǎn)的方法。




除了上述生物法外，工業(yè)用多采用如下方法合成：羰基化法大部分是通過(guò)甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中，和反應(yīng)生成，方程式如下CH3OH CO →CH3COOH這個(gè)過(guò)程是以碘代為中間體，分三個(gè)步驟完成，并且需要多金屬成分的催化劑（第二步中）⑴ CH?OH HI →CH?I H?O⑵ CH?I CO →CH?COI⑶ CH?COI H?O →CH?COOH HI




通過(guò)控制反應(yīng)條件，也可以通過(guò)同樣的反應(yīng)生成。因?yàn)楹途浅Ｓ玫幕ぴ?，所以羰基化一直以?lái)備受青睞。早在1925年，英國(guó)塞拉尼斯公司就開(kāi)發(fā)出個(gè)羰基化制的試點(diǎn)裝置。然而，由于缺少能耐高壓（200atm或更高）和耐腐蝕的容器，此方法的應(yīng)用一直受到限制。1963年，德國(guó)巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑，開(kāi)發(fā)出個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)的工藝。1968年，銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系，使和在水-的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng)，即可得到產(chǎn)品。因?yàn)榇呋瘎┑幕钚院瓦x擇性都比較高，所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。低壓羰基化法制，具有原料價(jià)廉，操作條件緩和，產(chǎn)率高，產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì)，但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性，需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。1970年，美國(guó)孟山都公司建造了采用此工藝的裝置，因此銠催化羰基化制逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期，英國(guó)石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化，此方法采用釕催化劑，使用（[Ir(CO)?I?]），它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。