協(xié)宇新材料——改性氯化聚丙烯定制

結晶性的降低導致了熔點的大幅降低，因此粘結力的降低也相應地降低了機械強度。氯化聚丙烯的改性方法是通過在其分子中引入強極性基團來提高內聚力，從而提高其力學強度和粘結性能。將 CPP與各種含極性基的單體反應，可得到具有不同性能的膠粘劑。對聚甲i基硅氧烷接枝 CPP的使用如黃世強等發(fā)現(xiàn)，用丙烯酸丁酯、丙烯i腈、馬來酸酐改性聚丙烯之間及與聚丙烯與其它材料的粘接強度增加，并具有較好的耐水性。微量的交聯(lián)劑的加入可以顯著提高粘接強度，這種粘接劑對許多材料都有粘接性能。

用聚丙烯對聚丙烯進行氯化改性而成的熱塑性樹脂，外觀為白色無規(guī)狀固體，白色或淺黃色粉末，黃色或淺黃色顆粒。氯化聚丙烯無毒，能在溶劑中溶解鹵代烴和甲i苯。依據(jù)含氯量，其熔點一般為80~160℃，分解溫度為70~160℃。當溫度高于40℃時，低氯含量產(chǎn)物開始緩慢分解，到70℃時分解非常迅速。廣泛應用于涂料(主要是復合油墨)和粘合劑行業(yè)。

溶化法是將原料 PP樹脂與溶劑(通常是四氯i化碳)按比例加入反應釜中，控制溫度，讓原料溶解，再由化學或光照引發(fā)，然后在常壓下，控制反應溫度，緩慢通氯進行氯化。通入指i定氯i氣后，將未反應的氯i氣及氯化物降至 HCl，再脫去溶劑，經(jīng)中和干燥等處理，終制得 CPP樹脂。該法是工業(yè)化生產(chǎn) CPP的主要方法，具有工藝控制簡單，產(chǎn)品氯化均勻，產(chǎn)品含氯量高達56%-63%等優(yōu)點。但該工藝污染嚴重，正逐步被水相懸浮氯化液取代。

通常將氯化聚丙烯作為溶液使用，其溶液粘度與氯含量呈正相關。CIPP的極性因氯原子是極性基團而增強，分子內聚力也隨之增加，在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中，受溶劑的作用變小，分子鏈變卷，因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中， CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低，其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬，不利于互相纏結，使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加， CIPP單分子鏈質量增大，同質 CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對較少。

氯化聚丙烯(CPP)是聚丙烯的化學改性產(chǎn)物，表面呈白色或微黃固體，無毒無味，熔點隨氯含量變化，一般在100~120℃，物理性能穩(wěn)定于150℃以下，分解溫度在180℃-190℃。按照氯化程度的不同，氯化聚丙烯一般可分為兩種類型：高氯化聚丙烯和低氯化聚丙烯。高氯化聚丙烯中的氯含量(質量分數(shù))可高達63%~67%，可用來代替氯化橡膠，用于油墨和涂料的粘合劑，用于材料的粘合劑；而低氯化聚丙烯中的氯含量一般為20%~40%，主要用于粘合劑，如聚丙烯膜的熱封層、聚丙烯制品的印刷油墨和涂料的載色劑等。

氯化聚丙烯按其生產(chǎn)原料可分為氯化等規(guī)聚丙烯和氯化無規(guī)聚丙烯(CAPP)。前期研究主要集中于溶劑法無規(guī)聚丙烯氯化，采用熱引發(fā)法或以偶氮二、過碳酸二異丙酯為催化劑進行氯化，其 CPP含氯量可達33.5%~68%。此后，隨著對氯化聚丙烯產(chǎn)品性能要求的提高，出現(xiàn)了等規(guī)聚丙烯。目前市場上基本都是氯化等規(guī)聚丙烯產(chǎn)品，產(chǎn)品的粘接強度、軟化溫度等性能都有了很大的提高。

一般認為，氯原子的引入破壞了聚丙烯分子結構的規(guī)整性，反應中形成的無規(guī)結構的逐步增加使CIPP熔點、結晶度、熔融熱下降。但當氯原子的數(shù)量增加到一定程度時，引入的氯原子使分子鏈的極性增加，分子間力逐步增強，其熔點等又逐步提高。無規(guī)聚丙烯的玻璃化轉變溫度在-15℃左右，室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入，其玻璃化溫度明顯提高，CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。