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發(fā)布時間:2020-11-13 05:44  
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為制備石墨/丁腈膠乳納米復(fù)合材料,首先采用超聲波粉碎處理膨脹石墨來制備石墨納米薄片,然后對直接共混、通過低聚物液體丁腈膠乳預(yù)處理石墨、以bing酮作為溶劑進行溶液共混、采用不同表面活性劑進行乳液共混的方法進行了對比研究。研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量對產(chǎn)物的環(huán)氧化度的影響,適宜的加工條件為反應(yīng)溫度為70℃,反應(yīng)時間為30~40min,催化劑用量為1。結(jié)果表明,chou次提出的乳液共混法(LCM法)可成功地制備石墨/丁腈膠乳納米復(fù)合材料。電鏡觀察及XRD分析結(jié)果說明,采用十二烷基磺酸鈉穩(wěn)定納米石墨水懸浮液,并與丁腈膠乳乳膠共混共沉制備的石墨/丁腈膠乳納米復(fù)合材料中,石墨分散均勻,片層的聚集體尺寸更小,達到了納米片層的尺度,而且同時存在橡膠大分子插層、表面活性劑插層以及未插層的多種石墨分散結(jié)構(gòu)。通過力學(xué)性能、動態(tài)力學(xué)性能、功能性能的測試,發(fā)現(xiàn)石墨/丁腈膠乳納米復(fù)合材料具有大幅提高的力學(xué)性能,在10 phr的石墨用量內(nèi),納米復(fù)合材料的硬度、定伸應(yīng)力及拉伸強度均隨著石墨用量的增加而明顯提高,斷裂伸長率則有所下降;納米石墨的加入對復(fù)合材料的動態(tài)儲能模量有明顯的增強其效果,特別是在橡膠態(tài)下,納米復(fù)合材料的動態(tài)模量比純膠大幅度提高,而且隨著石墨用量的增加,納米復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度明顯向高溫方向移動;復(fù)合材料的摩擦系數(shù)降低,磨損性能大大提高;復(fù)合材料還具有多樣的功能特性,如優(yōu)異的耐磨性能、優(yōu)異的氣體阻隔性能、一定的導(dǎo)電性能及導(dǎo)熱性能等。利用Cu~(2 )的配位能力,通過溶液共混制備出均勻分散、和可解交聯(lián)的丁腈膠乳(NBR)/G-O/CuSO 4復(fù)合材料。Cu2既能通過G-O的含氧官能團來連接G-O,也能通過與腈基的配位作用交聯(lián)NBR。而2010年以后,國內(nèi)丁腈膠乳進口量無明顯增長,此時國內(nèi)廠家不論在數(shù)量還是在膠乳質(zhì)量方面均得到一定程度的提升,對于進口產(chǎn)品的依賴度相對降低。用CuSO_4配位交聯(lián)NBR的活化能低于用過氧化二異丙ben共價交聯(lián)NBR的活化能。同時,Cu~(2 )的配位作用改善了G-O和NBR的界面相互作用。加入CuSO_4能顯著提高NBR/G-O復(fù)合材料的力學(xué)性能,其拉伸強度增加了4倍以上。熱溶劑可使NBR/G-O/CuSO_4復(fù)合材料發(fā)生解交聯(lián),二次交聯(lián)的復(fù)合材料還能保持較好的力學(xué)性能。 采用十八烷基胺(ODA)接枝改性G-O,并用維生素C(L-AA)還原的方法制備了ODA改性的石墨烯(G-ODA)。
預(yù)浸漬固含量4%的丁腈膠乳與酚醛樹脂共同浸漬對于摩擦材料的強度和摩擦磨損性能有明顯的提高,這充分利用了兩種樹脂的不同特性。通過熱重分析發(fā)現(xiàn),羧基丁腈膠乳改性在中低溫(≤400℃)下提高了酚醛樹脂耐熱性,特別是提高了酚醛樹脂的起始分解溫度。 后,聚酰an胺樹脂用于紙基摩擦材料實驗表明,單一的聚酰an胺樹脂浸漬的紙基摩擦材料具有極強的剛度和脆性,并且樹脂與纖維的復(fù)合能力比較差。通過4%固含量的丁腈膠乳預(yù)浸漬紙頁后,再進行聚酰an胺樹脂與酚醛樹脂雙重浸漬紙頁,發(fā)現(xiàn)隨著聚酰an胺樹脂比例增加,抗張強度不斷增大,孔隙率也逐漸增加,但動摩擦系數(shù)出現(xiàn)了下降。
目前來看,世界丁腈膠乳產(chǎn)能主要分布在以上幾個國家,其中韓國、馬來西亞所占比重較大,其次是中國、日本、臺灣。用液體端羧基丁腈膠乳(CTBN)對環(huán)氧樹脂(EP)進行改性,合成了CTBN/EP預(yù)聚物,FT-IR分析表明,在反應(yīng)中EP的環(huán)氧基開環(huán)后與CTBN的羧基反應(yīng)生成了酯鍵。就目前卓創(chuàng)資訊不完全統(tǒng)計來看,世界丁腈膠乳總產(chǎn)能在84.2萬噸左右,雖國內(nèi)整體所占份額不大,但國內(nèi)廠家數(shù)量較多,而廠家規(guī)模相對有限,導(dǎo)致國內(nèi)市場價格競爭激烈;在有限的下游需求情況下,膠乳價格一降再降。