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發(fā)布時(shí)間:2021-01-21 03:26  
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首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應(yīng)壓力為0.08MPa,反應(yīng)溫度為約260℃,馬來(lái)酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動(dòng)子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)過(guò)程中可以獲得重要的精細(xì)化學(xué)品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國(guó)Arco公司開發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構(gòu)化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲?;纬?-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
CH-90用于1.4丁炔二醇凈化,用于BDO行業(yè)除銅、鈉、硫酸根、氯離子、硅酸根等雜質(zhì)離子,具有雜質(zhì)離子去除能力強(qiáng)、處理容量大、洗脫率高、機(jī)械強(qiáng)度好等特點(diǎn)。銅離子主要影響其氫離子催化劑的反應(yīng),故而要對(duì)銅離子進(jìn)行深度去除。CH-90Na大孔離子樹脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,交換速度快,機(jī)械強(qiáng)度大、抗污染能力強(qiáng)和化學(xué)穩(wěn)定性好,不僅樹脂可以再生,而且操作簡(jiǎn)單,工藝條件成熟、流程短。
1,4-丁炔二醇是伴隨著丙炔醇的生成而生成的,在絕大多數(shù)情況下,其反應(yīng)體系與丙炔醇相同,往往對(duì)丙炔醇有利的影響因素會(huì)對(duì)14-丁炔二醇的生產(chǎn)產(chǎn)生相反的作用。但因?yàn)槠浞磻?yīng)條件相對(duì)溫和,易于實(shí)現(xiàn),因此對(duì)其的研究報(bào)道較多。雖然甲醛的初始濃度太大,1,4-丁炔二醇的生成速率會(huì)下降但是,反應(yīng)若采用較高濃度的甲醛溶液,不但可以提高單位時(shí)間的生產(chǎn)能力,而且還可以在降低后處理過(guò)程中能源的消耗。
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