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發(fā)布時(shí)間:2021-08-25 08:11  
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新工藝的關(guān)鍵技術(shù)是對(duì)1,3-二氯丙烯的加氫反應(yīng)。研究人員較早系統(tǒng)地研究了鹵代烯烴選擇性加氫制備鹵代烷烴的過(guò)程,發(fā)現(xiàn)采用 Rh 催化劑可以取得比 Pd 和 Pt 更好的選擇性,用 Rh 催化劑研究了鹵代不飽和烴類或者醚類的加氫過(guò)程,但選擇性也只有百分之四十至六十,而且 Rh 昂貴的價(jià)格限制了該工藝的進(jìn)一步工業(yè)化。
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通過(guò)對(duì)多種氯代烯烴類的加氫處理進(jìn)行了研究。1,3-二氯丙烯直接加氫選擇性的降低主要是由于兩部分造成的:
一是烯的氫解;
二是二氯丙烯基氯的加氫脫氯,于是就形成了用保護(hù)基團(tuán)取代非常容易發(fā)生取代反應(yīng)的烯的工藝。
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1,3—二氯具有順式-1,3-二氯(以下稱為順式體)和反式—1,3-二氯(以下稱為反式體)這兩種異構(gòu)體,在醫(yī)學(xué)和農(nóng)學(xué)領(lǐng)域它們都是有用的化合物。
以往,作為分離順式體和反式體的方法,還有資料揭示了對(duì)與氧的反應(yīng)生成物進(jìn)行蒸餾,獲得3-氯后,從蒸餾后的塔底液分離出1,3-二氯的順式體和反式體的方法。即,上述塔底液中作為反應(yīng)副產(chǎn)物包含1,3-二氯和C6烯烴等殘留物。
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廠家發(fā)現(xiàn)隨著空速的提高,反應(yīng)物與催化剎的接觸時(shí)間縮短,其轉(zhuǎn)化率自然下降。另一方面,當(dāng)空速較低時(shí),有利于反應(yīng)的中間產(chǎn)物二氯丙烯進(jìn)一步吸附于催化活性中心反應(yīng)生成和聚合物??账偬岣吆?,部分丙烯還來(lái)不及進(jìn)一步反應(yīng),就從反應(yīng)區(qū)域脫附逸出,使得反應(yīng)生成和聚合物的選擇性降低,而二氯丙烯的選擇性明顯提高。
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