通過(guò)分子中不同部分分別對(duì)于兩相的親和，使兩相均將其看作本相的成分，分子排列在兩相之間，使兩相的表面相當(dāng)于轉(zhuǎn)入分子內(nèi)部。從而降低表面張力。由于兩相都將其看作本相的一個(gè)組分，就相當(dāng)于兩個(gè)相與表面活性劑分子都沒(méi)有形成界面，就相當(dāng)于通過(guò)這種方式部分的消滅了兩個(gè)相的界面，就降低了表面張力和表面自由能。吸附性溶液中的正吸附：增加潤(rùn)濕性、乳化性、起泡性；固體表面的吸附：非極性固體表面單層吸附，極性固體表面可發(fā)生多層吸附。

陰離子表面活性劑

1、肥皂類(lèi)

系脂肪酸的鹽，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烴R一般為11~17個(gè)碳的長(zhǎng)鏈，常見(jiàn)有硬脂酸、油酸、月桂酸。根據(jù)M代表的物質(zhì)不同，又可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機(jī)胺皂。它們均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，電解質(zhì)亦可使之鹽析 。

堿金屬皂：O/W

堿土金屬皂：W/O

有機(jī)胺皂：三乙醇胺皂

2、硫酸化物 RO-SO3-M

主要是硫酸化油和脂肪醇硫酸酯類(lèi)。脂肪烴鏈R在12~18個(gè)碳之間。

硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗稱(chēng)土耳其紅油。

脂肪醇硫酸酯類(lèi)有十二烷基硫酸鈉（SDS、月桂醇硫酸鈉）

乳化性很強(qiáng)，且較穩(wěn)定，較耐酸和鈣、鎂鹽。在藥劑學(xué)上可與一些高分子陽(yáng)離子產(chǎn)生沉淀，對(duì)粘膜有一定刺激性，用作外用軟膏的乳化劑，也用于等固體制劑的潤(rùn)濕或增溶。

3、磺酸化物 R-SO3 - M

屬于這類(lèi)的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它們的水溶性和耐酸耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。

常用品種有：二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸鈉，甘膽酸鈉　　

生物表面活性劑

生物表面活性劑是一種可降解的表面活性劑。生物表面活性劑不僅具有增溶、乳化、潤(rùn)濕、發(fā)泡、分散、降低表面張力等表面活性劑所共有的性能，與其他通過(guò)化學(xué)合成或石油煉制法生產(chǎn)的表面活性劑相比，還具有無(wú)毒、可生物降解、生態(tài)安全以及高表面活性等優(yōu)點(diǎn)，在石油領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。生物表面活性劑作為生物表面活性劑毒性低，與人體和環(huán)境相容性好，具有良好的乳化、分散、增溶等特性，在石油鉆采等領(lǐng)域具有研究和開(kāi)發(fā)價(jià)值，目前已應(yīng)用于石油工業(yè)。生物表面活性劑是微生物在一定條件下代謝過(guò)程中分泌出的具有一定表面活性的代謝產(chǎn)物，如糖脂?多糖脂?脂肽或中性類(lèi)脂衍生物等。